硅溶膠基微生物載體憑借硅溶膠良好的生物相容性、多孔結(jié)構(gòu)等優(yōu)勢,能為微生物附著生長提供良好環(huán)境,常見制備方法多結(jié)合溶膠 - 凝膠、模板、膜乳化等技術(shù),部分還會(huì)通過改性優(yōu)化載體性能,具體如下:
- 微流控輔助溶膠 - 凝膠法:該方法適合制備尺寸均一的球形載體。先以正硅酸乙酯為前驅(qū)體,在酸性條件下水解制備硅溶膠作為分散相,含乳化劑 em90 的正十六烷溶液作為連續(xù)相,通過 mono 系列微流控芯片構(gòu)建單分散液滴模板,控制分散相流速 5 - 7 微升每分鐘、連續(xù)相 100 微升每分鐘,生成直徑 35 - 85 微米的均勻液滴。接著將微液滴連帶收集相溶液放入 70 攝氏度烘箱靜置 24 小時(shí),讓正硅酸乙酯水解縮合形成凝膠微球;之后用乙酸乙酯、乙醇先后離心清洗微球并再次烘干,最后高溫煅燒去除有機(jī)物,增強(qiáng)載體機(jī)械強(qiáng)度。
- 聚合誘導(dǎo)膠體凝聚法:此方法可制備多孔結(jié)構(gòu)的載體,便于微生物附著和物質(zhì)交換。第一步先制備硅溶膠,將稀鹽酸與水混合后加入合成硅酸乙酯,靜置 24 小時(shí)即可獲得。隨后把硅溶膠和表面活性劑 CTAB 混合,加入聚乙二醇溶液,在硫酸條件下加入銨根離子作為誘導(dǎo)劑引發(fā)聚合反應(yīng),同時(shí)進(jìn)行乳化,反應(yīng)完成后經(jīng)離心、干燥處理,就能得到多孔硅膠微球載體。通過調(diào)節(jié) CTAB 濃度、聚合反應(yīng)時(shí)間等參數(shù),可調(diào)控載體孔徑和孔壁厚度。
- 膜乳化 - 凝膠轉(zhuǎn)化法:該方法能精準(zhǔn)控制載體粒徑。先將正硅酸乙酯在醇相中聚合形成小分子量硅溶膠作為油相,乳化劑水溶液作為水相,用常規(guī)膜乳化法制備均一硅溶膠乳液,再加入堿性催化劑讓乳滴中的硅溶膠完成凝膠轉(zhuǎn)化。若采用快速膜乳化技術(shù),可先制備大粒徑硅溶膠水包油預(yù)乳液,經(jīng)微孔膜剪切得到小粒徑均一乳液后再固化,能將載體產(chǎn)率從 60%提升至 78%,且改變微孔膜孔徑可實(shí)現(xiàn) 500nm - 15μm 間的粒徑調(diào)控。
- 聚合物模板 - 硅溶膠沉積法:適合制備大孔徑載體,適配大分子相關(guān)的微生物應(yīng)用場景。以聚乙烯 - 二乙烯基苯等聚合物微球?yàn)槟0澹杷嵋阴ニ庵苽涞墓枞苣z為硅源,通過聚合誘導(dǎo)或靜電吸附作用,將硅溶膠沉積到聚合物的孔隙中。后續(xù)經(jīng)高溫煅燒去除聚合物模板,留下大孔徑結(jié)構(gòu)的硅溶膠基載體,不過該方法制備的載體比表面積和機(jī)械強(qiáng)度相對較低。
- 檸檬酸 - 油酸改性法:該方法側(cè)重對硅溶膠相關(guān)硅基材料改性,提升載體與微生物的適配性。先把硅基粉末分散在檸檬酸鈉水溶液中,加入檸檬酸水溶液,經(jīng)超聲震蕩后在 80 - 100℃攪拌反應(yīng) 60 - 120 分鐘,沉淀洗滌并冷凍干燥得粉末。再將粉末分散到正己烷中,加入油酸,超聲處理后在 50 - 68℃攪拌反應(yīng) 5 - 7 小時(shí),最后經(jīng)洗滌、冷凍干燥,得到雙親性硅溶膠基生物載體,這種載體在污水處理等微生物應(yīng)用場景中表現(xiàn)良好。
